室溫下，用相同濃度的NaOH溶液，分別滴定濃度均為0.1mol•L﹣1的三種酸（HA、HB和HD）溶液，滴定曲線如圖所示，下列判斷錯誤的是（ ）
A.三種酸的電離常數(shù)關(guān)系：KHA＞KHB＞KHD
B.滴定至P點(diǎn)時，溶液中：c（B﹣）＞c（Na+）＞c（HB）＞c（H+）＞c（OH﹣）
C.pH=7時，三種溶液中：c（A﹣）=c（B﹣）=c（D﹣）
D.當(dāng)中和百分?jǐn)?shù)達(dá)100%時，將三種溶液混合后：c（HA）+c（HB）+c（HD）=c（OH﹣）﹣c（H+）
【答案】C
【解析】A．相同物質(zhì)的量濃度的一元酸，酸的pH越小，氫離子濃度越大，說明酸的電離程度越大，則該酸的酸性越強(qiáng)，其電離平衡常數(shù)越大，根據(jù)圖知，未加NaOH溶液時，pH：HA＜HB＜HD，說明酸的電離程度HA＞HB＞HD，則KHA＞KHB＞KHD ， 故A正確；
B．中和50%即P點(diǎn)，溶液中溶質(zhì)為等物質(zhì)的量濃度的酸（HB）和鹽（NaB），由圖可知溶液呈酸性，則c（H+）＞c（OH﹣），且酸的電離程度大于酸根離子水解程度，①NaB完全電離：NaB=Na++B﹣ ， 這一步的c（B﹣）=c（Na+），②HB少部分電離：HB?H++B﹣ ， 則c（HB）＞c（H+），
③NaB少部分水解：B﹣+H2O?HB+OH﹣ ， 由于酸的電離程度大于鹽的水解程度，則HB電離產(chǎn)生的B﹣相對NaB水解消耗的B﹣多，所以c（B﹣）＞c（Na+），由于HB電離消耗得多，水解生成的HB少，所以c（Na+）＞c（HB），則c（B﹣）＞c（Na+）＞c（HB）＞c（H+）＞c（OH﹣），故B正確；
C．當(dāng)PH=7時，根據(jù)電荷守恒三種溶液中離子濃度關(guān)系為：
c（Na+）+c（H+）=c（A﹣）+c（OH﹣），由于c（H+）=c（OH﹣），所以c（Na+）=c（A﹣），
c（Na+）+c（H+）=c（B﹣）+c（OH﹣），由于c（H+）=c（OH﹣），所以c（Na+）=c（B﹣），
c（Na+）+c（H+）=c（D﹣）+c（OH﹣），由于c（H+）=c（OH﹣），所以c（Na+）=c（D﹣），
由于三種酸根的水解程度不同，則溶液呈中性時所消耗的氫氧化鈉的體積不相同，則三種溶液中鈉離子濃度不同，c（A﹣），c（B﹣），c（D﹣）也不同，故C錯誤；
D．恰好中和時，三種溶液所消耗的氫氧化鈉體積相同，生成三種鹽的濃度相同，混合后溶液因鹽的水解呈堿性，質(zhì)子守恒的關(guān)系為：c（OH﹣）=c（HA）+c（HB）+c（HD）+c（H+），故D正確；
故選：C．
【考點(diǎn)精析】解答此題的關(guān)鍵在于理解酸堿中和滴定的相關(guān)知識，掌握中和滴定實驗時，用蒸餾水洗過的滴定管先用標(biāo)準(zhǔn)液潤洗后再裝標(biāo)準(zhǔn)液；先用待測液潤洗后在移取液體；滴定管讀數(shù)時先等一二分鐘后再讀數(shù)；觀察錐形瓶中溶液顏色的改變時，先等半分鐘顏色不變后即為滴定終點(diǎn)．
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