答案：B

解析：某濃度H3PO4溶液中逐滴加入NaOH溶液，滴加過程中各種含磷微粒為H3PO4、H2PO4-、HPO42-、PO43-，根據pH的變化，則曲線1為H3PO4，曲線2為H2PO4-，曲線3為HPO42-，曲線4為PO43-，故A錯誤；B、H3PO4的電離常數K1=, 25℃當pH為2.1時，=，故K1==10-2.1，故B正確；C、pH=7.2時，溶液中微粒為：H2PO4-、HPO42-、OHˉ、Na+、H+，故電荷守恒為：c(H2PO4ˉ)+2c(HPO42-)+c(OHˉ)=c(Na+)+c(H+)，故C錯誤；D、pH=12.3時，溶液中含磷微粒有：HPO42-、PO43-，此時c（H+）=12.3mol/L，但水電離出來的c(H+)>10-12.3mol/L，因為有一小部分在HPO42-中，故D錯誤；故選B。